节点文献

PPh3催化Mannich反应机理的密度泛函研究

免费订阅

【作者】 王万辉杨亚静李阳包明

【Author】 WANG Wan-hui;YANG Ya-jing;LI Yang;BAO Ming;State Key Laboratory of Fine Chemicals, Dalian University of Technology;School of Petroleum and Chemical Engineering, Dalian University of Technology;

【通讯作者】 李阳;包明;

【机构】 大连理工大学精细化工国家重点实验室大连理工大学石油与化学工程学院

【摘要】 通过密度泛函理论研究了PPh3催化苯胺、苯甲醛和乙酰乙酸乙酯三组分Mannich反应的机理.计算结果表明该机理主要分3个步骤进行:PPh3催化乙酰乙酸乙酯发生酮式-烯醇式互变异构得到烯醇;烯醇辅助苯胺和苯甲醛缩合并脱水生成亚胺;亚胺和烯醇通过加成反应生成β-氨基羰基化合物.通过详细的机理研究,发现烯醇从亚胺的背面进攻其亲电C原子的过渡态的相对能量更低,容易得到反式的产物,对实验观察到的非对映选择性进行了合理的解释.

【基金】 辽宁省自然科学基金资助项目(20170540170);中央高校基本科研业务费专项资金资助项目(DUT18LK14)
【所属期刊栏目】 研究论文 (2020年02期)
  • 【DOI】10.13563/j.cnki.jmolsci.2020.02.010
  • 【分类号】O621.251
  • 【下载频次】50
节点文献中: 

本文链接的文献网络图示:

浏览历史:
下载历史: